新型常溫脫硫劑吸收硫化氫的好條件以及物理化學(xué)性能分析
新型常溫脫硫劑吸收硫化氫的好條件以及物理化學(xué)性能分析。
目前常用的制備干法脫硫劑的原料有:天然沼鐵礦、人工氧化鐵、顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥、鋼鐵廠的紅泥等。
干法脫硫劑制備方法為:
1.以天然沼鐵礦為原料
將直徑1~2mm顆粒含量大于85%的天然沼鐵礦按比例摻混木屑(疏松劑)和熟石灰。其質(zhì)量比為:沼鐵礦95%,木屑4%~4.5%,熟石灰0.5%~1 %,用水均勻調(diào)濕至含水30%~40%,拌合均勻。
2.以人工氧化鐵為原料
將顆粒直徑為0.6~2.4mm的鐵屑與木屑按質(zhì)量比1:1摻混(可根據(jù)具體情況,范圍稍有波動(dòng)),灑水后充分翻曬進(jìn)行人工氧化,控制三氧化二鐵與氧化亞鐵含量比大于1.5作為氧化合格標(biāo)準(zhǔn)。在進(jìn)脫硫箱之前再加入0.5%的熟石灰。
3.以顏料廠和硫酸廠的下腳鐵泥或鋼鐵廠的紅泥等為原料
鐵泥與一倍的木屑摻混,經(jīng)人工涼曬氧化后,也可作脫硫劑使用。脫硫劑應(yīng)保持一定的堿度,除加入一定量的熟石灰使之呈堿性外,也可噴灑稀氨水,控制PH值為8~9左右。所加的堿和水在脫硫過程中起助催化劑作用。當(dāng)煤氣通過脫硫劑床層時(shí),硫化氫與活性氫氧化鐵發(fā)生上述脫硫反應(yīng)以及再生反應(yīng)。
由于反應(yīng)后生成的元素硫不斷沉積在脫硫劑上,同時(shí)因焦油霧等雜質(zhì)使脫硫劑結(jié)塊,阻力上升,脫硫效率下降,因此需要定期再生和更換脫硫劑。通常采用箱外再生的方法,即將脫硫劑放在曬場(chǎng)上再生,曬場(chǎng)上脫硫劑的厚度不要超過300mm,并定期翻動(dòng)使其進(jìn)行充分氧化。一般情況下,新脫硫劑使用時(shí)間約為半年,經(jīng)過再生后的脫硫劑使用時(shí)間約三個(gè)月。根據(jù)資源及脫硫效率情況,脫硫劑可以使用一次或經(jīng)再生使用l~2次后廢棄。
脫硫劑中氧化鐵含量應(yīng)占風(fēng)干物料質(zhì)量的50%以上,其中活性氫氧化鐵含量應(yīng)占70%以上,其中不應(yīng)含腐植酸或腐植酸鹽,其pH值應(yīng)大于7。如腐植酸類含量大于1%時(shí),將導(dǎo)致脫硫劑氧化,而降低脫硫劑的硫容量以及脫硫反應(yīng)速度。此外,為使脫硫劑在使用中不因硫的聚積過于增大體積,并使脫硫劑床層變得密實(shí)而增大煤氣流動(dòng)阻力,制備的脫硫劑在自然狀態(tài)下應(yīng)是疏松的,其濕料堆積密度應(yīng)小于800 kg/m³。
如前所述脫硫及再生的兩個(gè)反應(yīng),都是放熱反應(yīng)。反應(yīng)熱使煤氣溫度升高,造成煤氣中水蒸汽、相對(duì)濕度降低,脫硫劑中部分水分蒸發(fā),被煤氣帶走.使再生反應(yīng)遭到破壞,所以脫硫之前需要向煤氣中加入一些水蒸汽。在堿性脫硫劑中,硫化氫與活性組分發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即脫硫反應(yīng):
2Fe(OH)3+3H2S=Fe2S3+6H2O
Fe2S3=2FeS+S
Fe(OH)2+H2S =FeS+2H2O
當(dāng)有足夠的水分時(shí),脫硫劑的再生是用空氣中的氧氧化脫硫所生成的硫化鐵,發(fā)生下列化學(xué)反應(yīng),即再生反應(yīng):
2Fe2S3+3O2+6H2O=4Fe(OH)3+6S
4FeS+3O2+6H2O=4Fe(OH)3+4S
實(shí)踐表明脫硫劑吸收硫化氫的好條件為:溫度28~30ºC,脫硫劑的水分不低于30%。從上述主要反應(yīng)可以看出,每脫除1kmol硫化氫需0.5kmol氧和1kmol水用于脫硫劑再生。焦?fàn)t煤氣中通常含氧量為0.5%~0.6%(體積%),即可滿足含硫化氫15g/m³左右的煤氣在脫硫再生時(shí)的需要。當(dāng)硫化氫含量較高時(shí)為降低干法脫硫劑消耗,需先經(jīng)過濕法脫硫后再用干法進(jìn)行脫硫。
上述脫硫和再生是兩個(gè)主要反應(yīng),這兩個(gè)反應(yīng)都是放熱反應(yīng)。脫硫劑經(jīng)過反復(fù)的脫硫和再生使用后,在脫硫劑中硫磺聚積,并逐步包住氫氧化鐵活性微粒,致使其脫硫能力逐漸降低。因此,當(dāng)脫硫劑上積有30%~40%(按質(zhì)量計(jì))的硫磺時(shí),需更換新的脫硫劑。
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